2006年，即将毕业的戚薇参加上海东方卫视《我型我秀》，最后成为全国10强，正式出道。（《我型我秀》参赛曲目详见“主要作品——参赛曲目”目录）

2007年签约北大星光集团，并与师出同门的袁成杰搭档组成“男才女貌音乐组合”，凭借单曲《外滩十八号》为人熟知， 并获得第八届全球华语歌曲排行榜“最受欢迎对唱歌曲奖”； 之后客串电视剧《来电奇缘》，饰演琦薇。发行第一张专辑《茶之恋》；同年与袁成杰、林更新合作短片《因为爱之说出你的秘密》。

2009年发行由小柯、张亚东、秦天等音乐人主创的第二张专辑《2U》，其中《巴贝拉》 成为男才女貌 代言餐饮品牌“巴贝拉”指定中文主题曲，《梦幻奇缘》成为国际腕表品牌SWATCH 2008~2009 跨年主题曲；之后主演电影《重庆美女》，同年友情出演电视剧《贤妻良母》饰演郑可伶。

2010年3月发行单曲《做你的一半》；之后与林心如 、陈键锋、杨幂合作出演电视剧《美人心计》，饰演馆陶公主；4月发行单曲《耀出彩》；同年主演电视剧《无懈可击之美女如云》，饰演朗雅公关的创意总监尤小柔，之后客串电视剧《泡沫之夏》；12月发行单曲《Perfect Mach 我的绝配》。

2011年，主演电视剧《无懈可击之高手如林》，作词并演唱插曲《没收》、《黑白之间》；之后与陈楚河、张檬 、张丹峰合作主演电视剧《夏家三千金》，饰演富家千金夏友善，并为电视剧演唱主题曲《太过爱你》，插曲《谈谈情 说说爱》《三个人》；8月签约海蝶音乐，并发表首张个人EP《如果爱忘了》；同年在电视剧《陶之恋》中饰演女一号慕容海清。

2012年，戚薇在华鼎奖亚洲演艺名人榜中名列第90名；同年与雷诺儿、李承炫、路晨合作出演电视剧《世界上另一个我》，饰演摇滚女歌手纪南娜；之后在电视剧《我的经济适用男》饰演莫柔，并演唱片尾曲《放开爱》、《爱情没什么道理》；参演电影《跑出一片天》饰演Cindy；客串电视剧《童话二分之一》，饰演明星萧萧；同年发行首本个人写真书《转身·薇笑》这本写真集也随书附赠5千字的“薇语录”，而写真集的收入会用于治疗唇腭裂儿童。

2013年1月发行个人EP《L To V秘密》；5月举行《L To V秘密》全国签售；在都市爱情电视剧《爱情自有天意》中饰演女一号程曦；之后参演电影《做次有钱人》。同年与黄宗泽、袁弘、马天宇合作出演拍摄电视剧《少年神探狄仁杰》，饰演李婉清一角；7月获得亚洲偶像盛典最具人气女演员。

2014年3月2日主演的电视剧《陶之恋》登陆湖南卫视《730金鹰独播剧场》全国独播；同年戚薇在电视剧《秀丽江山之长歌行》饰演卫悦，与段奕宏主演历史谋略情节剧《谋圣鬼谷子》，饰演韩国公主今淑，在《古剑奇谭》中饰演自闲山庄的大小姐叶沉香，与汪东城合作出演时尚校园爱情喜剧《我的播音系女友》饰演张了了；3月23日在成都举行签售会；5月20日主演的电影《我的播音系女友》上映，戚薇演唱片中插曲《冬天的树》；同年出版写真集《爱战》；7月21日主演的电视剧《爱情回来了》在安徽卫视、黑龙江卫视、陕西卫视、广东卫视首轮播出，戚薇作词并与李俊昊对唱《爱情回来了》插曲《你是对的人》； 7月26日在北京举行签售会。

2015年4月，戚薇产后复出领衔主演都市情感励志剧《我是杜拉拉》，接棒姚晨、徐静蕾、王珞丹等女星再塑杜拉拉这一经典角色。同年8月7日，青春励志剧《你好乔安》开机，戚薇剧中饰演女王乔安。

2013年8月，戚薇与美籍韩星李承铉被媒体拍到深夜吃完烤肉以后一同回公寓的画面，两人恋情公开。

2014年6月18日，戚薇和李承铉向外界公开恋情。6月19日，戚薇在微博公布与李承铉交往。8月2日，李承铉在拍摄《时尚新娘》杂志时，向戚薇求婚成功。 8月25日，戚薇通过微博正式公布婚讯。9月8日，戚薇与李承铉在美国的拉斯维加斯凯撒皇宫酒店正式举办婚礼。

2015年1月17日，戚薇的女儿出生，爱称为“Lucky”。