2005年，出演王庆祥、黄志忠主演的商战悬疑剧《底牌》。2006年，在王刚、丁海峰、沈傲君主演的电视剧《玉碎》中饰演媛媛，该剧展现了一位玉器商人在国家危难面前的民族情结。2007年，参演都市情感剧《娶你不后悔》；同年，主演了由香港演员罗家英策划的话剧《青春残酷游戏》。2008年，与王学圻、侯勇等人合作，在战争情感剧《七十七封阵亡通知书》中饰演常玉兰。

2009年，出演了张子健、梁冠华主演的讲述解放战争时期反特斗争的悬疑剧《猎鹰1949》，她在剧中饰演顺水袍哥老大霍杰的妹妹霍锦玉，先后杀死了景标和刘天龙，凭借该角色为观众所知。2010年，与杨烁、叶璇共同出演抗战特工题材电视剧《尖刀战士》，饰演反派藤堂静香，日本特高科樱花雪组织组长，剧中她还与叶璇亲自上演一场打戏；同年，与连奕名、杜志国合作出演空军谍战大戏《天阵》，她饰演了“花痴”女记者梁敏，演绎一段单相思。

2014年，出演吴子牛执导的主旋律题材电视剧《历史转折中的邓小平》，饰演了放弃返城机会而扎根农村的知青夏建红，有着坚强执着的个性和对爱情的执着牵挂；还出演了李健、张雯主演的抗战剧《战魂》，在该剧中出演温婉、知性的八路军工作队女队长赵月。2015年8月31日，主演的谍战剧《伪装者》登陆湖南卫视金鹰独播剧场，在剧中饰演程锦云，以护士的身份示人，实际则为中共锄奸小组的成员，与胡歌演绎别样情缘。

王乐君从小就小专心练琴，认为自己会顺理成章的报考古筝系，继续在音乐方面进行深造，却在考学那年被老师看到她身上的演艺天赋，建议她报考表演系。王乐君因在多部谍战剧中有着精彩表现而被誉为“谍战小公主”，凭借着自己对角色的深刻理解和自己在煤矿文工团话剧团所积蓄的演艺功底，她出演的首部谍战剧《猎鹰1949》一经播出就让观众记住了这个略显青涩、甜美的女演员。

正是霍锦玉角色的成功，为她带的演艺生涯带来转折。而在悬疑谍战剧《天阵》中，王乐君褪去往日的青涩、稚嫩，游刃有余地演绎了为情执着、敢爱敢恨的“花痴”女记者梁敏，悲剧色彩的单相思角色让她华丽蜕变。在《伪装者》中，王乐君也赋予了“程锦云”沉静但又不会令人难以接近，文静却又不失可爱本色，冷静亦可让人读出其外温暖的“多面性格”人物。