2007年4月底，孙骁骁通过湖南电视台娱乐频道在中国传媒大学的招聘并往长沙进行复试。通过复试后孙骁骁开始主持娱乐资讯类节目《娱乐急先锋》。

2008年11月，孙骁骁接到了一个内部电话，这个电话来自湖南卫视演艺事业部，对方询问她是否愿意到湖南卫视做一档新节目。这档节目，就是《挑战麦克风》。《挑战麦克风》选中孙骁骁和马可、李好搭档，其实是看中了她的麦霸功底。

2009年3月2日，在湖南卫视正式开播的《节节高声》栏目由孙骁骁和曹颖搭档。2009年03月12日，湖南卫视《挑战麦克风》第二季启播暨节目模式外销签约仪式在湖南国际影视会展中心举办。

2011年6月，由孙骁骁、郑恺等主演的红色青春偶像剧《我的青春在延安》正式上映，献礼建党90周年。

2013年10月20日，由欢瑞世纪出品，明道工作室制作，孙骁骁、张翰、郑爽、乔任梁、江语晨等主演的电视剧《胜女的代价2》在湖南卫视第一周播剧场收官。2013年12月6日由林心如、袁弘、孙骁骁等主演的古装巨制《秀丽江山之长歌行》杀青。同年与黄宗泽、戚薇等主演《少年神探狄仁杰》 。

2012年12月24日，江苏卫视主持 人李响在微博公开与孙骁骁的恋情。两人在2008年就已经开始 交往，而2010年他就已经向孙骁骁求婚。李响和孙骁骁二人，自从2007年开始二人就传出了绯闻，2012年5月，李响和孙骁骁恋情浮出水面。

2015年5月11日下午，在江苏卫视《为她而战》录制现场，李响突然跪地向孙骁骁做出举办婚礼的承诺，孙骁骁飙泪点头。